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中科院專家在冷凍電鏡觀察金屬鋰電池材料和介面方面取得系列成果

據中國科學院物理研究所訊息,雖然鋰離子電池商業化已有30年,但是由於表徵技術的限制,許多電池材料和介面相關的難題如固體電解質介面SEI膜性質一直困擾著電池學術界和工業界。

隨著未來高能量密度的鋰硫電池、鋰空電池和固態電池的發展,針對其中的電池材料和介面的表徵越來越具有挑戰性。這是因為涉及的材料和介面含有較多的輕元素,具有較高的化學活性,且對空氣和電子輻照敏感。冷凍電鏡(Cryo-EM)自2017年首次被應用到電池材料領域中,在表徵輻照敏感材料上發揮著重要的作用,取得了前所未有的結果,如金屬鋰非晶到結晶的形核過程。因此,Cryo-EM在材料領域也備受關注,幫助解決許多電池材料與介面相關的關鍵性科學問題。

近期,中國科學院物理研究所/北京凝聚態物理國家研究中心先進材料與結構分析實驗室A04組王雪鋒特聘研究員、清潔能源實驗室E01組王兆翔研究員和國內高校相關課題組合作,在冷凍電鏡觀察金屬鋰電池材料和介面方面開展了一系列工作。相關結果不僅加深了人們對電池材料與介面微觀結構的認識,而且提供了電極材料、電解質材料、載體材料及其介面的設計理念和思路,共同推進未來高效能高安全電池的發展和應用。

具體研究結果如下:

  • 根據電池材料的特點,總結並發展了Cryo-EM用於材料領域的工作流程,包括樣品製備、轉移、成像和資料處理過程,以儘量減少對樣品的汙染、損壞和誤導性分析,獲得樣品最真實和準確的結構資訊。此外,從體相材料、固-固介面和固-液介面三個方面系統地總結了Cryo-EM表徵電池材料和介面的最新研究進展和有待解決的問題,展望了未來Cryo-EM的技術發展和在電池領域的應用需求。
  • 透過cryo-TEM和cryo-EELS研究了碳奈米管空腔儲鋰機制,證實了碳奈米孔中確實可以存在金屬性鋰。透過比較儲鋰與儲鈉行為,指出微孔儲存活性金屬的前提條件:1)載體材料具有離子通道,以便離子進入到孔內;2)空腔中存在吸引金屬離子沉積的誘導物質,如FexC。這兩個條件為多孔集流體微結構的設計提供了理論指導和實驗策略,有望實現金屬鋰的限域儲存,從而抑制鋰枝晶的生長。
  • 固體電解質介面SEI膜是指在電極表面由電解液參與(電)化學副反應產生的電子絕緣且離子導通的鈍化層,它會直接影響電池的庫倫效率、迴圈壽命、容量以及安全性等。因此,SEI膜被認為是電池內最重要的卻瞭解最少的部分。透過cryo-TEM和其它先進表徵,解析了SEI膜在不同工況下的結構和演變,包括不同基底材料、不同電解液和不同電化學狀態。這些結果聯結了電池介面結構-電化學效能-改進方法,指出有益的SEI膜應富含惰性無機成分,薄且電化學穩定。

相關工作成果發表在iscience, Energy Storage Materials, Nano Energy, Nano Letter和Cell Reports Physical Science上。

另外,據中國科學院物理研究所相關資訊,王雪鋒研究員主要研究方向為高能量密度二次電池(鋰離子電池、金屬鋰電池、混合鋰離子/鋰-氧電池和全固態電池等)關鍵材料結構表徵、機理研究和失效分析,擅長採用冷凍電鏡技術研究輻照敏感材料;王兆翔研究員主要研究方向為二次電池材料結構設計、效能預測、材料內部及表面的物理化學過程。

分類: 汽車
時間: 2021-10-11

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