一些同學在做紫外——可見吸收光譜測試的時候,可能會對紫外——可見吸收光譜有些不理解的地方,今天鑠思百檢測直接整理好紫外——可見吸收光譜的相關知識,希望能幫到同學們。
紫外——可見吸收光譜的產生:
由於分子吸收紫外——可見光區的電磁輻射,分子中價電子(或外層電子)能級躍遷,使得照射前後的光強度變化,將其轉變為電訊號並記錄下來,就可得到光強度變化對波長的關係曲線,即為紫外——可見吸收光譜。由於分子吸收中每個電子能級上耦合有許多的振-轉能級,所以處於紫外——可見光區的電子躍遷而產生的吸收光譜具有“帶狀吸收”的特點。電子基態到激發態的許多振動(或轉動)能級都可能發生電子躍遷,電子躍遷一定伴隨著振動能級和轉動能級的躍遷。因此會產生一系列波長間隔對應于振動(或轉動)能及間隔的譜線。電子躍遷並非僅產生一條波長一定的譜線,而是產生一系列譜線。一般分光光度計解析度只能觀察到較寬的帶。
雙原子分子的三種能級躍遷示意圖(實際上電子能級間隔要比圖示大很多,而轉動能級間隔要比圖示小很多)
波長200~400nm範圍的光稱為紫外光。人眼能感覺到的光的波長大約在400~750nm之間,稱為可見光。利用分子吸收200~750nm(紫外——可見光譜區)的輻射來進行分析測試的方法稱為分子紫外——可見吸收光譜分析。
光是電磁波,這些不同顏色的光的頻率,波長是不同的。白光是由許多種顏色的光復合而成。一種單一頻率的光,叫單色光。日光(太陽光)是由一個連續的光譜系列所組成。它可以被三稜鏡分解成一個連續變化的光譜系列。
電磁波譜可以包括如下種類:
無線電波>微波>遠紅外>近紅外>可見光>近紫外>遠紫外>x射線>y射線
一般來說,吸光物質濃度越大,在一些特定頻率上的光被吸收也越多,顏色看上去也越深。可見光的吸光光度法就是根據這一定律建立起來的。不同物質在不同的波長上有最大吸收。根據這一性質,使用連續變化的單色光(只含一種頻率的光)進行掃描,就可鑑別不同的化合物。光譜的定性就是以此為根據的。
(1)化合物在200~800nm無吸收,說明該化合物是脂肪經、脂環怪或它們的簡單衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸類等),也可能是非共輒烯經。
(2)200~250nm有強吸收帶,說明分子中存在兩個共輒的不飽和鍵(共輒二烯或a,β-不飽和醛酮)。
(3)200~250nm有強吸收帶,結合250~290nm範圍的中等強度吸收帶或顯示不同程度的精細結構,說明分子中有苯基存在。前者為E帶,後者為B帶。
(4)250~350nm有低強度或中等強度的吸收帶(R帶),且峰行較對稱,說明分子中含有醛、酮羰基或共輒痰基。
(5)300nm以上的高強度吸收,說明化合物具有較大的共輒體系。若高強度具有明顯的精細結構,說明為稠環芳烴、稠環雜芳烴或其衍生物。
紫外光譜經常用作物質的純度檢查,定性及定量分析和結構鑑定。
紫外光譜中最有用的是出峰的位置和峰的強度。若兩個化合物有相同出峰的位置和峰的強度,並且紫外光譜圖也一樣,它們有一樣或類似的共輒體系。
定性分析:
紫外——可見光譜並不能單獨鑑別未知物,但可用比較參比光譜與被測物光譜的方法來確定某種物質的存在的可能性,或確定某種共輒體系的存在。即峰個數相同,每個峰出峰的位置和峰的強度相同,表示兩個物質可能一樣,或有相同共輒體系。
定量分析:
定量分析的方法很多,如在進行單組分的定量測定時可選用絕對法、標準對照法、吸光係數法、標準曲線法等。在波譜分析中,由於使用方便,準確度比其他波譜分析高,用於定量分析最多的是紫外——可見光譜。其侷限是隻能用於有紫外——可見光吸收的樣品。
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