該劇講述了在抗戰時期的上海，極具天賦的藍胭脂對特工這一職業充滿嚮往，並誤打誤撞結識了三重間諜周宇浩，兩人從亦敵亦友的關係逐漸成為歡喜冤家，一同為抗戰奮鬥維護國家大義的故事。
趙麗穎扮演的藍胭脂本是銀行家的千金富二代，機緣巧合下得到了一份日軍情報，被宋勉等人懷疑，為證明清白，她答應去好姐妹曼娜家尋找證據，她憑藉過人天分，過目不忘，即便是幾天幾夜不睡覺閉著眼睡覺都能記得往返的路線。太神了這也。
無奈之下胭脂加入了救國會上海站，是為了刺探出曼娜父親馮子雄的秘密——一個為日本人賣命的大漢奸。胭脂雖立下大功，卻搞得曼娜家破人亡，兩姐妹反目，勢如水火。
但是當他在救國會信念發生動搖的時候周宇浩出現了，男一號共黨員，一直在危機中，給予趙麗穎幫助，幫她建立新的信念，最後一起加入中國共產黨。結為夫妻。
可以說《胭脂》這樣的諜戰劇能讓她表現出特別不一樣的“特工”的諜戰劇。趙麗穎完成任務時細微刻畫出人物個性的演技。
趙麗穎飾演的藍胭脂為代表的獨立女性歷經富家小姐到革命浪潮裡的追尋，以女性感性的視角去投身於風雨際會之間，給了更多觀眾全新的思考。
這足以說明愛國不分男女，報國我們女性也可以佔有主導位置，貢獻一份力量。
